李正辉拥有南开大学文学学士、清华大学民商法学硕士、美国密歇根大学（University of Michigan）法学硕士、和美国宾夕法尼亚大学（University of Pennsylvania）法律博士等学位。曾在美国著名国际律师事务所华盛顿总部、中投公司、澳门特区政府任职。后被作为海外高层次人才引进中国证监会，先后任中国证监会规划委委员、中国证监会公司债券监管部研究员，证监会研究院（即中证金融研究院，证监会所属政策研究机构，承担政研室职能，与证监会研究中心合署办公）总监级研究员、法治研究中心负责人（法治研究中心是证监会系统的法治研究机构，由证监会研究院与证监会法律部共同建设）。2018年担任天津市发展和改革委员会副主任（挂职，二年）。
       兼任国家千人计划专家联谊会副秘书长，分工联系经济金融管理领域，是千人计划引进的为数不多的法治人才，是千人计划金融平台唯一的法学专家，是一行三会机关唯一一名千人计划专家。作为金融千人中有代表性的专家，被推选为千人计划专家代表参加了一系列重要工作。具有较高学术水平和社会公认度，若干研究成果在国际一流出版社出版，受聘担任南开大学金融学院兼职教授、清华大学法学院兼职研究员、香港中文大学法学院杰出研究员等。
       引进到证监会工作以来，紧紧围绕党中央国务院和金融监管部门的中心工作，积极开展战略研究、决策咨询，牵头负责证监会系统的法治研究平台机构，组织带领同事们开展了《证券法》修订、国务院《新三板市场监管条例》起草、资本市场监管的人民性、资本市场助力脱贫攻坚、“一带一路”投融资风险防范、金融科技监管、金融开放中的综合经营法制完善、资本市场新型违法犯罪问题规制、整治各类交易场所金融乱象、资产证券化监管等重大课题研究，参与了相关监管规则起草等一系列重要工作，若干成果受到有关领导重视。积极推动中国特色新型智库建设，探索科研与人才体制机制改革创新，组织引领金融界、法律界专家围绕国家经济金融中心工作开展政策研究、建言献策，提升了证监会智库在国内外学术界、智库界、实务界的影响力。   
       在美工作期间，担任国际经贸投资界领军人物团队的主要成员，从事跨境交易实施、公司治理合规咨询及国际争议解决，把专业能力用于维护祖国利益的实践，曾代表中国行业、企业在国际经贸、投资争议解决程序中获得有利结果；协助我国主权财富基金在能源资源、基础设施领域实施海外战略投资；协助中国企业开展海外经营。他在公司治理与合规领域的一些研究成果被认为填补了该领域空白；其参与撰写的政策文稿提出了发展中美经贸关系的若干建议，受到时任国务院总理的重视。在澳门特区政府担任高级政策研究职务期间，担任行政长官核心智囊机构成员，负责行政长官施政报告起草、回应立法会质询、加强与内地经济金融合作、公共行政体制改革等重大政策研究咨询工作，为一国两制方针的实施作出了积极贡献。